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近日,閩南師范大學(xué)化學(xué)化工與環(huán)境學(xué)院蔡順有副教授課題組在有機(jī)合成方法學(xué)領(lǐng)域取得重要研究成果。相關(guān)研究成果以“Visible-Light-Enabled Allylic C?H Oxidation: Metal-free Photocatalytic Generation of Enones”為題發(fā)表在國(guó)際著名學(xué)術(shù)期刊《ACS Catalysis》上,該期刊是化學(xué)領(lǐng)域頂級(jí)期刊,目前影響因子為13.7。閩南師范大學(xué)化學(xué)化工與環(huán)境學(xué)院碩士研究生劉超為該成果的第一作者,蔡順有副教授為該成果的獨(dú)立通訊作者。這是閩南師范大學(xué)師生首次在此刊物上發(fā)表論文。
烯烴氧化生成相應(yīng)的烯丙醇或不飽和烯酮類(lèi)化合物是一類(lèi)基本的有機(jī)反應(yīng),在有機(jī)合成中扮演著極其重要的作用,新型氧化試劑和催化方法的開(kāi)發(fā)與應(yīng)用是目前有機(jī)合成化學(xué)中最活躍的研究領(lǐng)域之一。雖然目前已經(jīng)發(fā)展出了一系列烯烴轉(zhuǎn)化成不飽和烯酮的方法,但在已報(bào)道的方法中,往往需要使用到毒性較大且化學(xué)計(jì)量較多的金屬基氧化劑(如二氧化硒、三氧化鉻、氯鉻酸吡啶和重鉻酸吡啶等)或者昂貴的過(guò)渡金屬催化劑,導(dǎo)致這些方法存在區(qū)域選擇性較差、反應(yīng)條件較苛刻以及官能團(tuán)容忍度較低等缺點(diǎn)。
蔡順有課題組以廉價(jià)易得的有機(jī)染料玫瑰紅作為光催化劑,四丁基溴化銨作為氫轉(zhuǎn)移助劑,在可見(jiàn)光照射的條件下,在氧氣氛圍中成功制備出一系列官能團(tuán)化的烯酮類(lèi)產(chǎn)物。此外,當(dāng)與酸催化脫水反應(yīng)進(jìn)一步串聯(lián)時(shí),該方法可以方便地將簡(jiǎn)單的環(huán)己醇一步轉(zhuǎn)化成間位取代的苯酚類(lèi)化合物。最后,通過(guò)反應(yīng)條件的選擇性控制,同時(shí)結(jié)合熒光猝滅分析、循環(huán)伏安法以及密度泛函理論(DFT)的計(jì)算結(jié)果,提出了該反應(yīng)可能的反應(yīng)機(jī)理。該方法有效地克服了已報(bào)道方法中諸多的缺點(diǎn),同時(shí)還具有反應(yīng)條件更溫和、底物適用性更廣泛等優(yōu)點(diǎn)。因此,本論文的研究成果在醫(yī)藥及有機(jī)合成領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景,有效提升了學(xué)校在該領(lǐng)域的影響力。(蔡麗娜)